L'addition électrophile de HX sur une double liaison donne préférentiellement le produit dans lequel X est porté par l'atome de carbone le plussubstitué.
Le produit final découle de l'intermédiaire le plus stable.
Br2 et Cl2 s'additionnent sur les alcènes pour donner des composé alpha,bêta-dihalogénés.
Addition de X-OH :
Règle de Markovnikov.
Addition de H-BH2 (hydroboration) :
"Anti-Markovnikov".
On obtient le borane le moinssubstitué.
Intérêt de l'hydroboration :
Par traitement de H2O2 en milieu basique, on obtient l'alcool correspondant au borane.