metodos Espectroscopicos

• Espectroscopia

  ciencia que estudia interacciones de diferente tipos de radiacoes com a materia
• micro-ondas

  Estimula a rotação da molécula
• ultravioleta (UV) e visível (Vis)


  Possibilitam a transição para estados eletrónicos excitados
• raios-X e UV de pequeno

  Originam a quebra de ligações químicas e a ionização das moléculas
• ¿Quem tem maior cdo o vermelho ou verde?

  verde
• campo magnetico e campo eletrico

  apresentam uma oscilação sinusoidal, em fase, e perpendicular entre si e com a direção de propagação.
• radiação polarizada

  existe uma única componente de campo elétrico e de campo magnético
• comprimento de onda


  distância entre 2 máximos (frente de onda) em ondas consecutivas (nm)
• frequência

  número total de oscilações de uma onda por unidade de tempo (s-1, Hz)
• comportamiento ondulatorio (vluz en el vacio)


  cdo * freq.

  
• Eq. de Plank

  a energia transportada pelas ondas eletromagnéticas depende apenas da frequência. E e u são independentes do meio enquanto comprimeto e num de onda dependem do meio

  
• Espetroscopia


  Ciência que avalia as interações de diferentes tipos de radiação com a matéria
• Radiação eletromagnética


  Energia que assume formas variadas cuja emissão é feita sob a forma de ondas eletromagnéticas
• Radiação


  • É energia, é constituída por campos elétricos e magnéticos e propaga-se em todas as direções do espaço
• Radiação polarizada


  A radiação só se propaga numa direção
• Processos moleculares representativos que ocorrem quando a radiação de uma dada região é absorvida

  1. Micro ondas: estimula a rotação da molécula

  2. Infravermelha: a vibração

  3. Ultravioleta e visível: possibilitam a transição para estados eletrónicos excitados

  4. Raios X e UV de pequeno comprimento de onda: originam a quebra de ligações químicas e a ionização das moléculas
• Emissão de radiação


  1. Bombardeamento com eletrões ou outras partículas elementares: emissão de radiação X

  2. Exposição a corrente elétrica ou energia térmica de uma chama ou forno: emissão de radiação UV, Vis ou IV

  3. Irradiação com radiação eletromagnética: emissão de radiação fluorescente ou reação química exotérmica, produção quimiluminescência
• Espetro de emissão


  Reflete os níveis vibracionais e rotacionais dos estados excitados. Fundo preto riscas coloridas que indicam o comprimento de onda correspondente á desescitação do elemento
• Espetro de absorção


  Reflete os níveis vibracionais e rotacionais do estado fundamental. Fundo colorido e riscas pretas correspondentes ao comprimento de onda do elemento
• Potencia radiante


  P é a energia de um feixe de radiação eu atinge uma unidade de área por segunda
• Transmitância


  T é a fração entre a potencia do feixe emergente que atravessa a solução de percurso ótico b, e a potência do feixe incidente
• Para b constante, a dependência linear de A com C é frequentemente não verificada
• Para c constante, a dependência linear de A com b é verificada
• Limitações reais à lei de Beer

  • Concentrações elevadas(>0.01moldm-3)
  • Em soluções contendo baixas concentrações em espécies absorventes, mas elevadas concentrações em outras espécies
  • Ɛ é função do índice de refração da solução, que pode depender extensamente da concentração da solução
• Desvios químicos


  • Utilização de radiação não monocromática
  • Má calibração do botão do comprimento de onda
  • Radiação extraviada que atinge o detetor
  • Células diferentes
  • Não linearidade do amplificador
• Desvios instrumentais


  • Utilização de radiação monocromática
  • Má calibração do comprimento de onda
  • Radiação extraviada que atinge o detetor
  • Células diferentes
• Espetroscopia de absorção molecular


  Baseia-se na medição da transmitância ou Absorvância na região do UV (200-400nm) e do visível (400-800nm) de soluções contendo espécies químicas poliatómicas
• Transições eletrónicas envolvem


  • Eletrões orgânicos
  • Eletrões d e f (metais de transição)
  • Eletrões de transferência de carga
• Espetro de absorção


  Representação gráfica da Absorvância em função do λ para c e b constantes
• Critérios para escolha de um λ para efetuar análise quantitativa

  • A Absorvância corresponde a outras espécies presentes deve ser nula
  • Deve ser máxima para o analito
  • A Absorvância deve ser relativamente independente do λ
  • Se possível, escolha do melhor percurso ótico
• Analíto


  A espécie química que se pretende dosear
• Soluções padrão


  Soluções que contêm concentrações conhecidas de analito
• Branco


  A solução que contem todos os reagentes e solventes usados na análise exceto o analito, que deliberadamente não foi adicionado
• É necessária a utilização de um branco para eliminar a contribuição que o solvente e outras espécies absorventes presentes na solução possam ter para o A
• Experimentalmente P0 é identificado com a potência do feixe monocromático emergente da célula contendo o branco