Glucides

• Glucides


  Biomolécules les plus abondantes dans la matière vivante, représentant environ 70% du poids sec des végétaux et 5% du poids sec des animaux
• Photosynthèse


  Produit des glucides sous forme de cellulose
• Exemples de glucides


  • Sucrose
  • Amidon
• Oxydation des glucides


  Voie importante dans l'apport énergétique des cellules non photosynthétiques
• Substances naturelles ou synthétiques comprenant


  • Sucres simples réducteurs = oses
  • Sucres complexes = osides (hydrolyse libère un ou plusieurs oses)

  
• Monosaccharide


  Sucre simple
• Oligosaccharide


  Chaîne courte d'unités monosaccharides liées par une liaison glycosidique

  
• Polysaccharide


  Longues chaînes avec des milliers d'unités monosaccharides liées par des liaisons osidiques
• Holoside


  Hydrolyse ne fournit que des oses liées par des liaisons osidiques
• Hétéroside


  Hydrolyse libère une ou plusieurs molécules d'oses et une fraction non glucidique = aglycone
• Oses


  Polyalcools avec une fonction aldéhyde ou cétone
• Types d'oses


  • Aldoses (aldéhyde)
  • Cétoses (cétone)
• Aldoses


  Le carbone qui porte la fonction aldéhyde est le numéro 1
• Cétoses


  Le carbone qui porte la fonction alcool primaire est situé au voisinage de la cétone
• Stéréoisomères


  Aldoses: n-2

  Cétoses: n-3
• Série D


  Groupement hydroxyle situé à droite
• Série L


  Groupement hydroxyle situé à gauche
• La plupart des oses naturels appartiennent à la série D
• Filiation des aldoses


  Tout part du glycéraldéhyde

  1. thréose et D-érythrose
  2. thréose donne D-lyxose et D-xylose
• Mutarotation


  Phénomène lié à l'existence de 2 formes isomériques anomères alpha et bêta
• Cyclisation des hexoses


  Aldoses: liaison 1 et 4 + liaison 1 et 5

  Cétoses: liaison 2 et 5 + liaison 2 et 6
• Cyclisation


  Ne se fait qu'à partir de 5 carbones

  Rend le carbone qui entre dans la liaison asymétrique
• Anomères alpha et bêta


  Ne sont pas des énantiomères mais des épimères
• Tout ce qui est à droite se retrouve en bas, tout ce qui est à gauche se retrouve en haut, gras = devant
• Cyclisation du D-fructose


  La liaison stable se fait entre 2 et 5
• Oxydation


  Aldéhyde -> Acide

  Aldéhyde -> Alcool primaire

  Cétone -> Alcool secondaire
• Condensation


  Liaison de 2 molécules avec libération d'une molécule d'eau

  Sucre + alcool = liaison O-osidique

  Sucre + azote = liaison N-osidique

  Sucre + phosphate = liaison avec H3PO4
• Oxydation du glucose


  Oxydation en C1 -> Acide D-gluconique et gluconolactone

  Oxydation en C6 -> Acide D-glucuronique

  Oxydation en C1 et C6 -> Acide D-glucarique
• Réduction des oses


  Aldose -> 1 dérivé réduit

  Cétose -> 2 dérivés réduits épimères
• Exemples de polyalcools


  • Ribitol

  Sorbitol

  Dulcitol

  Mannitol
• Ester phosphorylés


  Formation de nucléotides: ATP, AMPc, NAD(P)+
• Condensation sucre + alcool


  Liaison O-osidique
• Condensation sucre + azote


  Liaison N-osidique
• Méthylation


  Substitution des hydrogènes des groupements -OH par -CH3
• Liaison osidique


  Facilement hydrolysable en milieu acide, mais résiste à une coupure par une base
• Types de liaisons osidiques


  • Liaison O-osidique

  Liaison N-osidique

  Liaison S-osidique
• Nomenclature des liaisons osidiques


  Définie par les oses et l'anomère de l'ose engageant sa fonction semi-acétalique
• Exemples de nomenclature simplifiée


  • Glc = Glucose

  Man = Mannose

  Fuc = Fucose

  GlcN = Glucosamine

  GalN = Galactosamine

  NeuAc = Acide N-acétylneuraminique
• • NH- / H2N-


  Aminoglycoside, glycoprotéine
• Aminoglycoside


  (ex:nucléoside) (= lorsque -NH- ou NH2- se lient avec un amine)