Les alcaloïdes

• Alcaloïdes


  Substances organiques, le plus souvent d'origine végétale, azotées, basiques, donnant des réactions de précipitation avec certains réactifs et douées, à faible dose, de propriétés physiologiques marquées
• Origines des alcaloïdes


  • Végétaux (Monocotylédones, Dicotylédones)
  • Animaux
  • Champignons
  • Bactéries
• Alcaloïdes dans les végétaux

  • Sous forme soluble, de sels ou sous celle d'une combinaison avec les tanins
  • Localisés dans les tissus périphériques (téguments de la graine, assises externes des écorces de tiges et de racines, épiderme et couches sous épidermiques des feuilles)
  • Stockés dans les vacuoles cellulaires
  • Synthèse au niveau de site précis (racine en croissance, cellules spécialisées des laticifères, chloroplastes)
• Alcaloïdes à azote intracyclique


  • Alcaloïdes avec un seul atome d'azote (noyaux pyridine, pipéridine, quinolizidine, tropane, quinoléine, isoquinoléine, tétrahydroisoquinoléine, benzylisoquinoléine, aporphine)
  • Alcaloïdes hétérocycles à 2 N (noyaux imidazole, pyrimidine, purine)
• Alcaloïdes à azote extracyclique

  • Amines alcaloïdiques
  • Dérivés du noyau tropolone
• Biogénèse des alcaloïdes


  1. Principalement à partir de divers acides aminés (phénylalanine, tryptophane, ornithine, méthionine)

  2. Intervention d'unités acétates ou terpéniques
• Propriétés physico-chimiques des alcaloïdes

  • Masse moléculaire variant de 100 à 900
  • Alcaloïdes non oxygénées sont liquides à température ordinaire
  • Alcaloïdes oxygénées sont des solides cristallisables, rarement colorés
  • Dévient la lumière polarisée
  • Bases cristallisées donnent des points de fusion nets, sans décomposition (< 200°C)
• Extraction des alcaloïdes


  1. Extraction par solvant organique apolaire en milieu alcalin

  2. Extraction par solvants organiques polaires

  3. Extraction par l'eau acide
• Extraction par solvant organique apolaire en milieu alcalin

  1. Drogue pulvérisée

  2. Traitement alcalin (NH4OH, NaOH…)

  3. Solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

  4. Lavage (H2O)

  5. Séchage (Na2SO4 anhydre)

  6. Évaporation
• Extraction par solvants organiques polaires

  1. Drogue pulvérisée

  2. Macération-lixiviation-percolation

  3. Concentration (élimination de l'alcool)

  4. Dissoudre (acide dilué HCl)

  5. Filtrer (impuretés + précipités)

  6. Laver par solvant organique apolaire

  7. Traitement alcalin (NH4OH, NaOH…)

  8. Solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)
• Extraction par l'eau acide

  1. Drogue pulvérisée

  2. Macération-lixiviation-percolation

  3. Traitement alcalin (NH4OH, NaOH…)

  4. Solvant organique apolaire (CHCl3, éther, toluène)

  5. Lavage (H2O)

  6. Séchage (Na2SO4 anhydre)

  7. Évaporation
• Extraction par l'eau acide - 2ème possibilité

  1. Drogue pulvérisée

  2. Macération-lixiviation-percolation

  3. Agent de précipitation

  4. Détruire le complexe
• Réactif de Dragendorff


  Tétraiodo-bismuthate de K+ (précipité rouge à orange)
• Réactif de Bouchardat


  Iodo-iodurée (précipité brun)
• Réactif de Mayer


  Mercuri-iodure de K+ (précipité blanc)
• Réaction de Van-Urk


  Diméthylaminobenzaldéhyde (DAMB) (alcaloïdes indoliques de l'Ergot de Seigle)
• Réaction de Vitali-Morin


  Tropolone ou Ninhydrine (différencie les indols, dihydroindols, ß-anilinoacrylates, oxindoles)
• Réaction au FeCl3 en milieu chlorhydrique

  Pour les arylalkylamines
• Réaction (HNO3 fumant + KOH)

  Pour les esters tropiques
• Propriétés pharmacologiques des alcaloïdes

  • Dépresseurs du système nerveux central (morphine, scopolamine)
  • Stimulants du système nerveux central (strychnine, caféine)
  • Sympathomimétiques (éphédrine)
  • Sympatholytiques (yohimbine, certains alcaloïdes de l'ergot de seigle)
  • Parasympathomimétiques
  • Inhibiteurs des cholinestérases (ésérine, pilocarpine, galanthamine)
  • Anticholinergiques (atropine, hyoscyamine, scopolamine)
  • Ganglioplégiques (spartéine, nicotine)
  • Curarisants, anesthésiques locaux (cocaïne)
  • Antifibrillants (quinidine)
  • Antitumoraux (vinblastine, camptothécine)
  • Antipaludiques (quinine)
  • Amoebicides (émétine)
• Emploi des alcaloïdes


  • Préparations galéniques (belladone, stramoine, jusquiame noire)
  • Matières premières pour l'extraction industrielle (morphine de la paille de pavot ou de l'opium)
  • Hémi-synthèse (codéine à partir de la morphine)
  • Synthèse partielle ou totale des molécules analogues (dérivés des alcaloïdes de l'ergot de seigle)
• Dosage pondéral


  Après CCM (semi-quantitative)
• Dosage volumétrique


  Par acidimétrie direct, indirect, en milieu non aqueux
• Dosage colorimétrique et spectrophotométrique

  Les opiacés
• Dosage fluorimétrique


  Après CCM (semi-quantitative)
• Dosage densitométrique


  Par CPG ou CPG/SM, HPLC ou HPLC/SM/SM
• Dosage immunologique


  Pour les opiacés